把“硅”變成“太陽能電池”,究竟用了什么魔法?
發(fā)布時間:2021-11-11
出品:科普中國
制作:張俊達
監(jiān)制:中國科學(xué)院計算機網(wǎng)絡(luò)信息中心

  可再生能源,是指在一定范圍內(nèi)可以重復(fù)利用的能源。換句話說,只要地球和太陽不毀滅,像風(fēng)能、地?zé)崮?、太陽能這些可再生能源,都是取之不盡用之不竭的。拿太陽能來說,地球吸收的太陽能就有173000太瓦,這個數(shù)字是地球上人類使用能源總和的一萬倍。

  我們不禁會想,有一天人類社會能不能完全依賴太陽能運行下去?

  其實,人們很早就盯上了太陽能,并嘗試將其轉(zhuǎn)化成可直接使用的電能。最笨的方法就是用太陽光提供熱來燒開水,然后用開水的蒸汽來發(fā)電。但是每次能量的轉(zhuǎn)化必然伴隨著消耗,燒開水方法的效率不高。因此人們陷入了沉思:怎樣把太陽能直接變成電能呢?

  第一次將這個想法變成現(xiàn)實的人叫埃德蒙 貝克勒爾。

  

  埃德蒙 貝克勒爾 (圖片來源:維基百)

  1839年的某一天,研究磷光的埃德蒙發(fā)現(xiàn)了不得了的東西,他把氯化銀放在酸溶液里,再接兩個鉑電極,然后拿到太陽下去曬,結(jié)果在兩個電極中間發(fā)現(xiàn)了電壓!

  當(dāng)時人們還不知道該現(xiàn)象的原理,只知道光照可以產(chǎn)生電勢,于是把這種現(xiàn)象叫做光生伏特效應(yīng),簡稱光伏效應(yīng)。現(xiàn)在的太陽能電池基本都是利用了光伏效應(yīng),所以太陽能電池也叫太陽能光伏電池。

  目前應(yīng)用最廣泛的光伏電池主要是用硅等半導(dǎo)體材料來制作的,那么人們是怎么利用半導(dǎo)體和光伏效應(yīng)來制作出太陽能電池的呢?

一切的基礎(chǔ):原子能帶結(jié)構(gòu)

  簡單來說,能帶是指我們根據(jù)電子的能量多少,給它劃分到的不同區(qū)域。我們都知道,原子核帶正電,它會吸引帶負(fù)電的電子,而且離原子核越近的電子被束縛得越強。現(xiàn)在我們把原子拆分開,原子核沉到下面,電子放在上面。

  這樣的話,我們可以給電子們劃分兩個活動區(qū)域:一是離原子核比較近的區(qū)域,這里的電子都被緊緊吸住,我們稱之為價帶。二是遠離原子核的區(qū)域,這里的電子不受監(jiān)管,比較自由,如果有外加電場讓這些電子跑起來,那材料就導(dǎo)電了,我們稱這個區(qū)域為導(dǎo)帶。

  除了這兩個區(qū)域,在價帶上面、導(dǎo)帶下面還有一個區(qū)域,是不允許電子存在的,我們稱之為禁帶。

  

  原子的能帶結(jié)構(gòu)(圖片來源:作者自制)

  基本的原子能帶結(jié)構(gòu)就是這樣了,但是還有些細(xì)節(jié)我們需要注意一下:首先,能帶還可以細(xì)分為不同的能級,而由于泡利不相容原理,每個能級只能容納兩個電子。其次,大部分原子的電子沒那么多,甚至價帶上還沒住滿,導(dǎo)帶上是沒有電子的。再者,價帶上的電子并不老實,它可能會“出軌”,也就是越過禁帶,沖到導(dǎo)帶上,當(dāng)然這個過程我們叫它躍遷,躍遷是要吸收能量的。

  考慮到這三個細(xì)節(jié),可能有些讀者就猜到了,自熱界存在著兩種截然不同的材料:一種禁帶很窄,或者干脆沒有禁帶,在室溫下它的價帶外層電子可以輕易躍遷到導(dǎo)帶上,這就是導(dǎo)體。相反如果材料的禁帶很寬,一般大于三電子伏特(3eV),在室溫下電子老老實實地待在價帶上,那它就不能導(dǎo)電,這就是絕緣體。

  

  不同固體的能帶結(jié)構(gòu) (圖片來源:維基百)

“善變”的半導(dǎo)體

  那有沒有價帶和導(dǎo)帶之間的能隙小于3eV的材料呢?有,那就是半導(dǎo)體,通常意義上就是指導(dǎo)電能力介于導(dǎo)體和絕緣體之間的物質(zhì)。

  但半導(dǎo)體的價值并不是表現(xiàn)在它的導(dǎo)電能力上,而是它“左右橫跳”的導(dǎo)電性。半導(dǎo)體的導(dǎo)電性能很容易受到外界因素的影響而改變,后面我們就會看到光伏效應(yīng)如何改變半導(dǎo)體的導(dǎo)電性。接下來我們將以硅原子為例,一起探索半導(dǎo)體內(nèi)部的奧秘。

1、本征半導(dǎo)體的結(jié)構(gòu)

  像純硅、純鍺這類不加任何雜質(zhì)的半導(dǎo)體,我們稱之為本征半導(dǎo)體。來看看硅原子,它有14個電子,電子排布是2-8-4,最外層有4個電子。元素的性質(zhì)主要是由最外層電子決定的,那硅的最外層電子就有這樣的趨勢:要么再找四個電子湊四對,要么把四個電子都扔了。

  

  硅原子(圖片來源:作者自制)

  在硅晶體中,每個硅原子的上下左右都相鄰一個硅原子,正好硅最外層有四個電子,它就會和相鄰的硅原子共用這些電子,這樣每個硅原子最外層就湊齊了8個電子。完美!

  

  硅晶體共價鍵(圖片來源:作者自制)

2、雜質(zhì)半導(dǎo)體的結(jié)構(gòu)

  如果我們給本征半導(dǎo)體摻雜一些雜質(zhì),情況會有什么不同呢?比如把其中一個硅原子換成磷原子,磷原子有15個電子,排布是2-8-5,最外層有5個電子,和相鄰的硅原子湊齊8個電子之后,還多出來一個電子。這樣每摻一個磷原子,就會有一個無處安放的電子,摻多了就會形成一支“單身電子大軍”。我們稱這樣的半導(dǎo)體為N型半導(dǎo)體,NNegative)表示電子帶負(fù)電。

  

  N型半導(dǎo)體(圖片來源:作者自制)

  相反,我們?nèi)绻麚饺肱鹪?,它?span lang="en-US">5個電子,最外層有3個。硼原子和周圍的硅原子湊,也只能湊出7個電子。這7個電子還差一個電子形成穩(wěn)定結(jié)構(gòu),因此這里產(chǎn)生了一個“空穴”。我們稱之為P型半導(dǎo)體,PPositive)表示空穴可以等效成帶正電的微粒。

  

  P型半導(dǎo)體(圖片來源:作者自制)

3、半導(dǎo)體為什么會導(dǎo)電?

  按照前面的說法,雜質(zhì)半導(dǎo)體有自由移動的電荷,自然可以導(dǎo)電。那本征半導(dǎo)體導(dǎo)電的自由電荷是哪來的呢?

  其實在理想情況(即絕對零度)下,本征半導(dǎo)體確實不能導(dǎo)電,所有的價電子都被束縛在了共價鍵上。但是一般半導(dǎo)體的應(yīng)用都是在室溫下進行的,這時候由于熱運動,半導(dǎo)體會本征激發(fā)出一對空穴電子。

  

  本征激發(fā)(圖片來源:作者自制)

  在兩種雜質(zhì)半導(dǎo)體中,當(dāng)然也有本征激發(fā)。也就是說在N型半導(dǎo)體中,也有空穴的存在,但是數(shù)量少于自由電子,這兩種載流子中,數(shù)量多的我們叫它多子,少的叫做少子。在P型半導(dǎo)體中則相反。

N型與P型半導(dǎo)體的結(jié)合:“自帶電場”的PN結(jié)

  如果我們把兩種雜質(zhì)半導(dǎo)體連接起來,會發(fā)生什么呢?

  N型半導(dǎo)體的電子多空穴少,P型半導(dǎo)體的空穴多電子少。這有點像兩種不同溶液之間的混合,這邊多數(shù)的電子會想跑到另一邊,那邊多數(shù)的空穴想跑到這邊,這種行為叫做多子的擴散,但是這個擴散一開始就出現(xiàn)問題了。不知道大家玩過“貼樹皮”的游戲沒有,兩人需要在規(guī)定時間內(nèi)“貼”在一起,時間一到,沒貼起來的人要被淘汰。

  電子空穴也一樣,它們不可能舍近求遠,因此常常兩種雜質(zhì)半導(dǎo)體連接處的多子就直接“貼”了起來。要記得我們的兩個半導(dǎo)體都摻雜了原子進去,整體是電中性的,我們只是畫出了導(dǎo)帶上的自由電子和空穴,下面還有原子核和內(nèi)層電子呢。現(xiàn)在電子跑了,或者空穴被填充了,那這兩塊地方就會顯示出電性。失去電子的N型半導(dǎo)體顯正電性,失去空穴的P型半導(dǎo)體顯負(fù)電性,這個結(jié)構(gòu)就叫做PN結(jié)。

  是不是聽起來有點暈?下面這張示意圖可以幫助大家直觀地了解PN結(jié)的形成過程。

  

  PN結(jié) (圖片來源:維基百)

  PN結(jié)形成后,其兩端顯不同的電性,進而形成一個從N指向P的電場。這個電場是自發(fā)形成的,我們可以叫它自建電場。這時候我們來看看少子的情況,少子和多子的電性是相反的,既然自建電場阻礙了多子的擴散,反而就促進少子運動到對面去了,這個過程叫少子的漂移。多子的擴散和少子的漂移達到動態(tài)平衡的時候,這時候PN結(jié)就穩(wěn)定形成了。

  經(jīng)過層層鋪墊,我們知道了硅為何會被稱為半導(dǎo)體,以及為何兩種半導(dǎo)體拼接可以得到一個自帶電場的結(jié)構(gòu)——PN結(jié)。鋪墊結(jié)束,該輪到光伏效應(yīng)出場了!

最后的關(guān)鍵一步:把光打到PN結(jié)上

  把太陽光打到PN結(jié)上,會發(fā)生什么呢?沒錯,是光伏效應(yīng)。光伏效應(yīng)的作用就是讓那些已經(jīng)成對的價帶電子再次受到“誘惑”,并再次形成電子空穴對。實質(zhì)就是我們前面講的價帶電子吸收了光的能量,能量變高,躍遷到了導(dǎo)帶上。

  

  光伏效應(yīng)(圖片來源:作者自制)

  這些電子空穴受到自建電場的影響被扔到兩邊去,形成一個從P指向N的電場,這就是光生電場,方向與自建電場相反。此時外接一個回路,由于電勢差的存在,回路中就產(chǎn)生了電流!至此,我們借由光伏效應(yīng)和半導(dǎo)體把光能轉(zhuǎn)化成電能的工作就大功告成了。

  

  光伏電池內(nèi)部(圖片來源:作者自制)

  光伏電池經(jīng)過了近百年的發(fā)展,本文例舉的這種無機半導(dǎo)體光伏電池是其中最為成熟的一類。除此之外,還有基于有機半導(dǎo)體材料的一些光伏電池,例如染料敏化太陽電池、一部分鈣鈦礦太陽能電池等。不管有機還是無機,這些光伏電池的基本原理都離不開我們介紹的各種半導(dǎo)體相關(guān)理論。

  基于這些理論和材料的光伏電池雖然仍未到達它們的極限,但是總體的理論轉(zhuǎn)換效率也不過30%,真實的轉(zhuǎn)換效率也很難達到理論值。現(xiàn)在已經(jīng)有研究人員開始探索基于新工作原理的光伏電池,例如載流子太陽電池、雜質(zhì)光伏電池等等,他們希望能把光電轉(zhuǎn)換效率提高到60%,甚至更高。對于仍然處于初級階段的光伏產(chǎn)業(yè),我們始終抱有巨大的信心,它可能是未來人類解決能源問題的重要選項。

  參考文獻:

  [1] 黃海賓等. 光伏物理與太陽電池技術(shù)[M]. 北京:科學(xué)出版社, 2019

中國科學(xué)院科普云平臺技術(shù)支持,中國科學(xué)院計算機網(wǎng)絡(luò)信息中心運行
文章內(nèi)容僅為作者觀點,不代表中國科普博覽網(wǎng)、中國科普博覽網(wǎng)運行單位、中國科普博覽網(wǎng)主辦單位的任何觀點或立場。
科普中國系列品牌網(wǎng)站: 科普中國
關(guān)閉