把“硅”變成“太陽(yáng)能電池”,究竟用了什么魔法?
發(fā)布時(shí)間:2021-11-11
出品:科普中國(guó)
制作:張俊達(dá)
監(jiān)制:中國(guó)科學(xué)院計(jì)算機(jī)網(wǎng)絡(luò)信息中心

  可再生能源,是指在一定范圍內(nèi)可以重復(fù)利用的能源。換句話說(shuō),只要地球和太陽(yáng)不毀滅,像風(fēng)能、地?zé)崮?、太?yáng)能這些可再生能源,都是取之不盡用之不竭的。拿太陽(yáng)能來(lái)說(shuō),地球吸收的太陽(yáng)能就有173000太瓦,這個(gè)數(shù)字是地球上人類使用能源總和的一萬(wàn)倍。

  我們不禁會(huì)想,有一天人類社會(huì)能不能完全依賴太陽(yáng)能運(yùn)行下去?

  其實(shí),人們很早就盯上了太陽(yáng)能,并嘗試將其轉(zhuǎn)化成可直接使用的電能。最笨的方法就是用太陽(yáng)光提供熱來(lái)燒開(kāi)水,然后用開(kāi)水的蒸汽來(lái)發(fā)電。但是每次能量的轉(zhuǎn)化必然伴隨著消耗,燒開(kāi)水方法的效率不高。因此人們陷入了沉思:怎樣把太陽(yáng)能直接變成電能呢?

  第一次將這個(gè)想法變成現(xiàn)實(shí)的人叫埃德蒙 貝克勒爾。

  

  埃德蒙 貝克勒爾 (圖片來(lái)源:維基百)

  1839年的某一天,研究磷光的埃德蒙發(fā)現(xiàn)了不得了的東西,他把氯化銀放在酸溶液里,再接兩個(gè)鉑電極,然后拿到太陽(yáng)下去曬,結(jié)果在兩個(gè)電極中間發(fā)現(xiàn)了電壓!

  當(dāng)時(shí)人們還不知道該現(xiàn)象的原理,只知道光照可以產(chǎn)生電勢(shì),于是把這種現(xiàn)象叫做光生伏特效應(yīng),簡(jiǎn)稱光伏效應(yīng)。現(xiàn)在的太陽(yáng)能電池基本都是利用了光伏效應(yīng),所以太陽(yáng)能電池也叫太陽(yáng)能光伏電池。

  目前應(yīng)用最廣泛的光伏電池主要是用硅等半導(dǎo)體材料來(lái)制作的,那么人們是怎么利用半導(dǎo)體和光伏效應(yīng)來(lái)制作出太陽(yáng)能電池的呢?

一切的基礎(chǔ):原子能帶結(jié)構(gòu)

  簡(jiǎn)單來(lái)說(shuō),能帶是指我們根據(jù)電子的能量多少,給它劃分到的不同區(qū)域。我們都知道,原子核帶正電,它會(huì)吸引帶負(fù)電的電子,而且離原子核越近的電子被束縛得越強(qiáng)。現(xiàn)在我們把原子拆分開(kāi),原子核沉到下面,電子放在上面。

  這樣的話,我們可以給電子們劃分兩個(gè)活動(dòng)區(qū)域:一是離原子核比較近的區(qū)域,這里的電子都被緊緊吸住,我們稱之為價(jià)帶。二是遠(yuǎn)離原子核的區(qū)域,這里的電子不受監(jiān)管,比較自由,如果有外加電場(chǎng)讓這些電子跑起來(lái),那材料就導(dǎo)電了,我們稱這個(gè)區(qū)域?yàn)?b>導(dǎo)帶。

  除了這兩個(gè)區(qū)域,在價(jià)帶上面、導(dǎo)帶下面還有一個(gè)區(qū)域,是不允許電子存在的,我們稱之為禁帶。

  

  原子的能帶結(jié)構(gòu)(圖片來(lái)源:作者自制)

  基本的原子能帶結(jié)構(gòu)就是這樣了,但是還有些細(xì)節(jié)我們需要注意一下:首先,能帶還可以細(xì)分為不同的能級(jí),而由于泡利不相容原理,每個(gè)能級(jí)只能容納兩個(gè)電子。其次,大部分原子的電子沒(méi)那么多,甚至價(jià)帶上還沒(méi)住滿,導(dǎo)帶上是沒(méi)有電子的。再者,價(jià)帶上的電子并不老實(shí),它可能會(huì)“出軌”,也就是越過(guò)禁帶,沖到導(dǎo)帶上,當(dāng)然這個(gè)過(guò)程我們叫它躍遷,躍遷是要吸收能量的。

  考慮到這三個(gè)細(xì)節(jié),可能有些讀者就猜到了,自熱界存在著兩種截然不同的材料:一種禁帶很窄,或者干脆沒(méi)有禁帶,在室溫下它的價(jià)帶外層電子可以輕易躍遷到導(dǎo)帶上,這就是導(dǎo)體。相反如果材料的禁帶很寬,一般大于三電子伏特(3eV),在室溫下電子老老實(shí)實(shí)地待在價(jià)帶上,那它就不能導(dǎo)電,這就是絕緣體。

  

  不同固體的能帶結(jié)構(gòu) (圖片來(lái)源:維基百)

“善變”的半導(dǎo)體

  那有沒(méi)有價(jià)帶和導(dǎo)帶之間的能隙小于3eV的材料呢?有,那就是半導(dǎo)體,通常意義上就是指導(dǎo)電能力介于導(dǎo)體和絕緣體之間的物質(zhì)。

  但半導(dǎo)體的價(jià)值并不是表現(xiàn)在它的導(dǎo)電能力上,而是它“左右橫跳”的導(dǎo)電性。半導(dǎo)體的導(dǎo)電性能很容易受到外界因素的影響而改變,后面我們就會(huì)看到光伏效應(yīng)如何改變半導(dǎo)體的導(dǎo)電性。接下來(lái)我們將以硅原子為例,一起探索半導(dǎo)體內(nèi)部的奧秘。

1、本征半導(dǎo)體的結(jié)構(gòu)

  像純硅、純鍺這類不加任何雜質(zhì)的半導(dǎo)體,我們稱之為本征半導(dǎo)體。來(lái)看看硅原子,它有14個(gè)電子,電子排布是2-8-4,最外層有4個(gè)電子。元素的性質(zhì)主要是由最外層電子決定的,那硅的最外層電子就有這樣的趨勢(shì):要么再找四個(gè)電子湊四對(duì),要么把四個(gè)電子都扔了。

  

  硅原子(圖片來(lái)源:作者自制)

  在硅晶體中,每個(gè)硅原子的上下左右都相鄰一個(gè)硅原子,正好硅最外層有四個(gè)電子,它就會(huì)和相鄰的硅原子共用這些電子,這樣每個(gè)硅原子最外層就湊齊了8個(gè)電子。完美!

  

  硅晶體共價(jià)鍵(圖片來(lái)源:作者自制)

2、雜質(zhì)半導(dǎo)體的結(jié)構(gòu)

  如果我們給本征半導(dǎo)體摻雜一些雜質(zhì),情況會(huì)有什么不同呢?比如把其中一個(gè)硅原子換成磷原子,磷原子有15個(gè)電子,排布是2-8-5,最外層有5個(gè)電子,和相鄰的硅原子湊齊8個(gè)電子之后,還多出來(lái)一個(gè)電子。這樣每摻一個(gè)磷原子,就會(huì)有一個(gè)無(wú)處安放的電子,摻多了就會(huì)形成一支“單身電子大軍”。我們稱這樣的半導(dǎo)體為N型半導(dǎo)體,NNegative)表示電子帶負(fù)電。

  

  N型半導(dǎo)體(圖片來(lái)源:作者自制)

  相反,我們?nèi)绻麚饺肱鹪?,它?span lang="en-US">5個(gè)電子,最外層有3個(gè)。硼原子和周圍的硅原子湊,也只能湊出7個(gè)電子。這7個(gè)電子還差一個(gè)電子形成穩(wěn)定結(jié)構(gòu),因此這里產(chǎn)生了一個(gè)“空穴”。我們稱之為P型半導(dǎo)體,PPositive)表示空穴可以等效成帶正電的微粒。

  

  P型半導(dǎo)體(圖片來(lái)源:作者自制)

3、半導(dǎo)體為什么會(huì)導(dǎo)電?

  按照前面的說(shuō)法,雜質(zhì)半導(dǎo)體有自由移動(dòng)的電荷,自然可以導(dǎo)電。那本征半導(dǎo)體導(dǎo)電的自由電荷是哪來(lái)的呢?

  其實(shí)在理想情況(即絕對(duì)零度)下,本征半導(dǎo)體確實(shí)不能導(dǎo)電,所有的價(jià)電子都被束縛在了共價(jià)鍵上。但是一般半導(dǎo)體的應(yīng)用都是在室溫下進(jìn)行的,這時(shí)候由于熱運(yùn)動(dòng),半導(dǎo)體會(huì)本征激發(fā)出一對(duì)空穴電子。

  

  本征激發(fā)(圖片來(lái)源:作者自制)

  在兩種雜質(zhì)半導(dǎo)體中,當(dāng)然也有本征激發(fā)。也就是說(shuō)在N型半導(dǎo)體中,也有空穴的存在,但是數(shù)量少于自由電子,這兩種載流子中,數(shù)量多的我們叫它多子,少的叫做少子。在P型半導(dǎo)體中則相反。

N型與P型半導(dǎo)體的結(jié)合:“自帶電場(chǎng)”的PN結(jié)

  如果我們把兩種雜質(zhì)半導(dǎo)體連接起來(lái),會(huì)發(fā)生什么呢?

  N型半導(dǎo)體的電子多空穴少,P型半導(dǎo)體的空穴多電子少。這有點(diǎn)像兩種不同溶液之間的混合,這邊多數(shù)的電子會(huì)想跑到另一邊,那邊多數(shù)的空穴想跑到這邊,這種行為叫做多子的擴(kuò)散,但是這個(gè)擴(kuò)散一開(kāi)始就出現(xiàn)問(wèn)題了。不知道大家玩過(guò)“貼樹(shù)皮”的游戲沒(méi)有,兩人需要在規(guī)定時(shí)間內(nèi)“貼”在一起,時(shí)間一到,沒(méi)貼起來(lái)的人要被淘汰。

  電子空穴也一樣,它們不可能舍近求遠(yuǎn),因此常常兩種雜質(zhì)半導(dǎo)體連接處的多子就直接“貼”了起來(lái)。要記得我們的兩個(gè)半導(dǎo)體都摻雜了原子進(jìn)去,整體是電中性的,我們只是畫(huà)出了導(dǎo)帶上的自由電子和空穴,下面還有原子核和內(nèi)層電子呢。現(xiàn)在電子跑了,或者空穴被填充了,那這兩塊地方就會(huì)顯示出電性。失去電子的N型半導(dǎo)體顯正電性,失去空穴的P型半導(dǎo)體顯負(fù)電性,這個(gè)結(jié)構(gòu)就叫做PN結(jié)。

  是不是聽(tīng)起來(lái)有點(diǎn)暈?下面這張示意圖可以幫助大家直觀地了解PN結(jié)的形成過(guò)程。

  

  PN結(jié) (圖片來(lái)源:維基百)

  PN結(jié)形成后,其兩端顯不同的電性,進(jìn)而形成一個(gè)從N指向P的電場(chǎng)。這個(gè)電場(chǎng)是自發(fā)形成的,我們可以叫它自建電場(chǎng)。這時(shí)候我們來(lái)看看少子的情況,少子和多子的電性是相反的,既然自建電場(chǎng)阻礙了多子的擴(kuò)散,反而就促進(jìn)少子運(yùn)動(dòng)到對(duì)面去了,這個(gè)過(guò)程叫少子的漂移。多子的擴(kuò)散和少子的漂移達(dá)到動(dòng)態(tài)平衡的時(shí)候,這時(shí)候PN結(jié)就穩(wěn)定形成了。

  經(jīng)過(guò)層層鋪墊,我們知道了硅為何會(huì)被稱為半導(dǎo)體,以及為何兩種半導(dǎo)體拼接可以得到一個(gè)自帶電場(chǎng)的結(jié)構(gòu)——PN結(jié)。鋪墊結(jié)束,該輪到光伏效應(yīng)出場(chǎng)了!

最后的關(guān)鍵一步:把光打到PN結(jié)上

  把太陽(yáng)光打到PN結(jié)上,會(huì)發(fā)生什么呢?沒(méi)錯(cuò),是光伏效應(yīng)。光伏效應(yīng)的作用就是讓那些已經(jīng)成對(duì)的價(jià)帶電子再次受到“誘惑”,并再次形成電子空穴對(duì)。實(shí)質(zhì)就是我們前面講的價(jià)帶電子吸收了光的能量,能量變高,躍遷到了導(dǎo)帶上。

  

  光伏效應(yīng)(圖片來(lái)源:作者自制)

  這些電子空穴受到自建電場(chǎng)的影響被扔到兩邊去,形成一個(gè)從P指向N的電場(chǎng),這就是光生電場(chǎng),方向與自建電場(chǎng)相反。此時(shí)外接一個(gè)回路,由于電勢(shì)差的存在,回路中就產(chǎn)生了電流!至此,我們借由光伏效應(yīng)和半導(dǎo)體把光能轉(zhuǎn)化成電能的工作就大功告成了。

  

  光伏電池內(nèi)部(圖片來(lái)源:作者自制)

  光伏電池經(jīng)過(guò)了近百年的發(fā)展,本文例舉的這種無(wú)機(jī)半導(dǎo)體光伏電池是其中最為成熟的一類。除此之外,還有基于有機(jī)半導(dǎo)體材料的一些光伏電池,例如染料敏化太陽(yáng)電池、一部分鈣鈦礦太陽(yáng)能電池等。不管有機(jī)還是無(wú)機(jī),這些光伏電池的基本原理都離不開(kāi)我們介紹的各種半導(dǎo)體相關(guān)理論。

  基于這些理論和材料的光伏電池雖然仍未到達(dá)它們的極限,但是總體的理論轉(zhuǎn)換效率也不過(guò)30%,真實(shí)的轉(zhuǎn)換效率也很難達(dá)到理論值?,F(xiàn)在已經(jīng)有研究人員開(kāi)始探索基于新工作原理的光伏電池,例如載流子太陽(yáng)電池、雜質(zhì)光伏電池等等,他們希望能把光電轉(zhuǎn)換效率提高到60%,甚至更高。對(duì)于仍然處于初級(jí)階段的光伏產(chǎn)業(yè),我們始終抱有巨大的信心,它可能是未來(lái)人類解決能源問(wèn)題的重要選項(xiàng)。

  參考文獻(xiàn):

  [1] 黃海賓等. 光伏物理與太陽(yáng)電池技術(shù)[M]. 北京:科學(xué)出版社, 2019

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